本来联军的各国高层已经在准备攻打俄罗斯了，而俄罗斯也已经知道这些人准备打他自己，故此也正在做军事防御，都准备开始大战了，可是拿破仑一下子又登上了帝位，这真的是导致整个欧洲震惊！他们知道他们不能再闹下去，拿破仑这绝对不是在和他们开玩笑，所以到了三月二十五日，因为利益分配不均匀而发生了争吵，甚至都在准备军队要展开大战的各个国家，这又一次站在了一起，因为他们明白现在可不是吵架的时候，故此这一次是宣布成立了第七次反法同盟，这次是由英国的威灵顿公爵任命的最高统帅，迅速就集结了大军有六十四万五千多人，分别是直接向法国进攻。拿破仑是到了五月底，也召集了二十八万四千多人的正规陆军，还有二十二万两千多人的补助兵力。
拿破仑意识到如果让联军的几大军团会合到一处，后果将是不堪设想。所以拿破仑他根据比利时的联军战线分布过长的情况，决定采取主动进攻、就是集中他兵力的优势进行逐个击破。到了六月十二日，拿破仑就进至比利时，对此时驻守在比利时附近的英国和普鲁士联军实施了突然的袭击，普鲁士的军队大败！被拿破仑的军队打到满地尸体，血流成河，而拿破仑的军队损失极小。
到了十七日，拿破仑这个时候计算失误，所以让他的军队休息了一天，并决定十八日同英军元帅威灵顿指挥的英荷联军在滑铁卢，也就是我们今天的布鲁塞尔以南二十千米的地方，然后展开大决战。而威灵顿指挥的英军其实早就修筑了非常坚固的防御工事，就是在等着拿破仑他呢。
到了六月十八日，拿破仑指挥他的大军进攻，至此滑铁卢战役打响。这个时候的拿破仑拥有二百七十门大炮，但是前一天晚上下了大雨，导致地面泥泞不堪，笨重的大炮其实只有一小部分进入了阵地。十一时，法国的炮兵首先发炮，接着就是双方用大炮对射，一下子整个战场之上又是炮火连天，轰隆声不绝于耳，这种大炮对射一直持续到下午的一时左右，拿破仑就派兵佯攻英军的右翼，以牵制其主要的兵力，导致其中央薄弱之后再加以主攻。但是拿破仑他的佯攻效果并不是很明显，所以拿破仑最终只好从中央发起了总攻。双方是完全性质的僵持不下，可是这个时候之前被拿破仑他击散的普鲁士军团，这会又重新集结了起来，而且还是出现在了他的背后。
拿破仑看到这种情况急忙就命令两军堵截，这下子法军就分散了一些，威灵顿看到这里都高兴坏了，直接就是精神大振，更是英军们的士气猛增！因为这就意味着从两面在进攻拿破仑的军队。这样夹攻法军的战斗一直持续到下午的六时许，法军这个时候损失很大，再一个就是已经到了疲惫不堪的地步，慢慢的体力就跟不上，故此在八时的左右，威灵顿这就下令进行大规模的反攻，在这种联军的夹击之下，法军最终是坚持不住，全面溃散，而拿破仑他自己也是趁乱逃出了战场。这次战斗法军损失很是严重，伤亡了三万余人。
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